01 Строение атома
Субатомные частицы
| Частица | Заряд | Масса (а.е.м.) | Расположение |
|---|---|---|---|
| Протон (p⁺) | +1 | 1,00728 | Ядро |
| Нейтрон (n⁰) | 0 | 1,00866 | Ядро |
| Электрон (e⁻) | −1 | 0,00055 | Электронные оболочки |
Число протонов равно порядковому номеру элемента (Z). Число нейтронов: N = A − Z, где A — массовое число.
Электронные оболочки и подуровни
Электроны распределяются по энергетическим уровням (n = 1, 2, 3…) и подуровням:
| Подуровень | Форма орбитали | Макс. электронов | Орбиталей |
|---|---|---|---|
| s | Сфера | 2 | 1 |
| p | Гантель | 6 | 3 |
| d | Четырёхлепестковая | 10 | 5 |
| f | Сложная | 14 | 7 |
Квантовые числа
| Квантовое число | Обозначение | Значения | Что определяет |
|---|---|---|---|
| Главное | n | 1, 2, 3… | Энергетический уровень, размер орбитали |
| Орбитальное | l | 0 … (n−1) | Форма орбитали (s, p, d, f) |
| Магнитное | ml | −l … +l | Ориентация орбитали в пространстве |
| Спиновое | ms | +½, −½ | Собственный момент вращения электрона |
Порядок заполнения подуровней
Пример: Fe (Z = 26): 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 4s² 3d⁶
02 Периодическая таблица
Периодический закон Менделеева
Структура таблицы
| Элемент структуры | Описание |
|---|---|
| Период (горизонталь) | Номер = число энергетических уровней. 7 периодов (1–3 малые, 4–7 большие) |
| Группа (вертикаль) | 18 групп (IUPAC). Элементы одной группы имеют сходную электронную конфигурацию внешнего уровня |
| s-элементы | Группы 1–2 (щелочные и щелочноземельные металлы) |
| p-элементы | Группы 13–18 (неметаллы, полуметаллы, некоторые металлы) |
| d-элементы | Группы 3–12 (переходные металлы) |
| f-элементы | Лантаноиды и актиноиды |
Тренды свойств
| Свойство | В периоде → | В группе ↓ |
|---|---|---|
| Атомный радиус | Уменьшается | Увеличивается |
| Электроотрицательность (ЭО) | Увеличивается | Уменьшается |
| Энергия ионизации | Увеличивается | Уменьшается |
| Сродство к электрону | Увеличивается (в целом) | Уменьшается |
| Металлические свойства | Ослабевают | Усиливаются |
| Неметаллические свойства | Усиливаются | Ослабевают |
Самый электроотрицательный элемент — фтор (ЭО = 4,0 по Полингу).
03 Химическая связь
Электроотрицательность
Типы химической связи
| Тип связи | Механизм | Примеры |
|---|---|---|
| Ковалентная неполярная | Общая электронная пара между одинаковыми атомами | H₂, O₂, N₂, Cl₂ |
| Ковалентная полярная | Общая пара смещена к более электроотрицательному атому | HCl, H₂O, NH₃ |
| Ионная | Полный перенос электронов от металла к неметаллу | NaCl, KBr, CaO |
| Металлическая | Обобществлённые электроны в кристаллической решётке металлов | Fe, Cu, Al, Na |
| Водородная | Связь между Н и электроотрицательным атомом (F, O, N) другой молекулы | H₂O···H₂O, ДНК |
Характеристики ковалентной связи
- Длина связи — расстояние между ядрами связанных атомов
- Энергия связи — энергия, необходимая для разрыва связи
- Кратность — число общих электронных пар (одинарная, двойная, тройная)
- Полярность — неравномерное распределение электронной плотности
04 Классы неорганических соединений
Оксиды
| Тип оксида | Характер | Примеры |
|---|---|---|
| Основные | Оксиды металлов (ст. ок. +1, +2) | Na₂O, CaO, FeO |
| Кислотные | Оксиды неметаллов / металлов (ст. ок. +5…+7) | SO₃, P₂O₅, CrO₃ |
| Амфотерные | Проявляют свойства и основных, и кислотных | Al₂O₃, ZnO, Cr₂O₃ |
| Несолеобразующие | Не образуют солей | CO, NO, N₂O |
Кислоты
| Кислота | Формула | Кислотный остаток | Сила |
|---|---|---|---|
| Соляная | HCl | Cl⁻ | Сильная |
| Серная | H₂SO₄ | SO₄²⁻ | Сильная |
| Азотная | HNO₃ | NO₃⁻ | Сильная |
| Фосфорная | H₃PO₄ | PO₄³⁻ | Средняя |
| Угольная | H₂CO₃ | CO₃²⁻ | Слабая |
| Сероводородная | H₂S | S²⁻ | Слабая |
Основания (гидроксиды)
Щёлочи (растворимые): NaOH, KOH, Ca(OH)₂, Ba(OH)₂
Нерастворимые: Fe(OH)₃, Cu(OH)₂, Al(OH)₃
Амфотерные гидроксиды реагируют и с кислотами, и с щёлочами: Al(OH)₃, Zn(OH)₂, Cr(OH)₃
Соли
| Тип соли | Описание | Пример |
|---|---|---|
| Средние (нормальные) | Все атомы H заменены на металл | Na₂SO₄, CaCl₂ |
| Кислые | Часть атомов H не замещена | NaHCO₃, Ca(H₂PO₄)₂ |
| Основные | Содержат OH-группы | Mg(OH)Cl, Al(OH)₂Cl |
Генетическая связь
05 Типы химических реакций
Классификация по числу и составу веществ
| Тип | Схема | Пример |
|---|---|---|
| Соединение | A + B → AB | 2Mg + O₂ → 2MgO |
| Разложение | AB → A + B | 2H₂O → 2H₂ + O₂ |
| Замещение | A + BC → AC + B | Zn + 2HCl → ZnCl₂ + H₂ |
| Обмен | AB + CD → AD + CB | NaOH + HCl → NaCl + H₂O |
Классификация по тепловому эффекту
Другие классификации
- Обратимые / необратимые — идут ли в обоих направлениях
- Гомогенные / гетерогенные — в одной или разных фазах
- Каталитические / некаталитические — с участием катализатора или без
- ОВР / не ОВР — изменяются ли степени окисления
06 Окислительно-восстановительные реакции
Степень окисления
Правила определения:
- Степень окисления атомов в простых веществах = 0
- У фтора всегда −1
- У кислорода обычно −2 (кроме OF₂ и перекисей)
- У водорода обычно +1 (кроме гидридов металлов: −1)
- Сумма степеней окисления всех атомов = заряд частицы
Окислитель и восстановитель
| Окислитель | Восстановитель | |
|---|---|---|
| Процесс | Принимает электроны | Отдаёт электроны |
| Степень окисления | Понижается | Повышается |
| Мнемоника | Окислитель — грабитель | Восстановитель — отдаёт |
| Примеры | KMnO₄, K₂Cr₂O₇, HNO₃, H₂SO₄(конц.) | Активные металлы, H₂, C, CO |
Метод электронного баланса
Алгоритм уравнивания ОВР:
- Определить степени окисления всех элементов
- Найти элементы, изменившие степень окисления
- Составить электронный баланс (уравнять число отданных и принятых электронов)
- Расставить коэффициенты в уравнении
Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu⁰ (окислитель, восстановление)
Баланс: 2e⁻ отдано = 2e⁻ принято → коэффициенты = 1
07 Растворы и электролитическая диссоциация
Электролиты и неэлектролиты
| Сильные электролиты (α → 1) | Слабые электролиты (α ≪ 1) |
|---|---|
| Сильные кислоты: HCl, HBr, HI, HNO₃, H₂SO₄, HClO₄ | Слабые кислоты: H₂CO₃, H₂S, HF, H₂SiO₃, органические кислоты |
| Щёлочи: NaOH, KOH, Ba(OH)₂ | Нерастворимые основания: Fe(OH)₃, Cu(OH)₂ |
| Почти все растворимые соли | Вода (H₂O), NH₃·H₂O |
Водородный показатель (pH)
| Среда | pH | [H⁺] и [OH⁻] |
|---|---|---|
| Кислая | < 7 | [H⁺] > [OH⁻] |
| Нейтральная | = 7 | [H⁺] = [OH⁻] |
| Щелочная | > 7 | [H⁺] < [OH⁻] |
Гидролиз солей
| Соль образована | Среда | pH | Пример |
|---|---|---|---|
| Сильное основание + слабая кислота | Щелочная | > 7 | Na₂CO₃ |
| Слабое основание + сильная кислота | Кислая | < 7 | FeCl₃ |
| Слабое основание + слабая кислота | Зависит от Kд | ≈ 7 | CH₃COONH₄ |
| Сильное основание + сильная кислота | Нейтральная | = 7 | NaCl (нет гидролиза) |
CO₃²⁻ + H₂O ⇌ HCO₃⁻ + OH⁻ (среда щелочная)
08 Электрохимия
Ряд активности металлов (электрохимический ряд напряжений)
← активность убывает, восстановительная способность уменьшается →
| Группа | Металлы | Характеристика |
|---|---|---|
| Очень активные | Li, K, Ba, Ca, Na | Щелочные и щёлочноземельные. Реагируют с холодной водой и кислотами со взрывом. Хранят под слоем керосина. |
| Активные | Mg, Al, Mn | Реагируют с горячей водой и парами, бурно с кислотами. Al в обычных условиях покрыт защитной плёнкой Al₂O₃. |
| Средней активности | Zn, Cr, Fe, Ni, Sn, Pb | С водой практически не реагируют, с кислотами — с выделением H₂. |
| Водород (H₂) | H₂ — точка отсчёта | Условная граница. Металлы слева вытесняют H₂ из кислот, справа — нет. |
| Малоактивные | Cu, Hg, Ag | С разбавленными кислотами не реагируют. Растворяются в HNO₃ и концентрированной H₂SO₄. |
| Благородные | Pt, Au | Растворяются только в «царской водке» (HNO₃ + 3HCl). |
Основные следствия из ряда:
- Металлы левее водорода вытесняют H₂ из разбавленных кислот (HCl, H₂SO₄(разб.))
- Каждый металл вытесняет из растворов солей металлы, стоящие правее него в ряду
- Щелочные и щёлочноземельные металлы реагируют с водой при обычных условиях
- Активность уменьшается слева направо — вместе с ней растут окислительные свойства катионов
Взаимодействие металлов с водой
Способность восстанавливать водород из воды напрямую зависит от положения металла в ряду активности.
| Металлы | Условия | Продукты |
|---|---|---|
| Li, K, Ba, Ca, Na | Холодная вода, бурно | Щёлочь + H₂↑ |
| Mg | Горячая вода / пар | Mg(OH)₂ (MgO) + H₂↑ |
| Al, Zn, Fe | Пары воды, высокая T | Оксид + H₂↑ |
| Правее H₂ (Cu, Ag…) | Не реагируют | — |
Ca + 2H₂O → Ca(OH)₂ + H₂↑
Mg + 2H₂O → Mg(OH)₂ + H₂↑ (при нагревании)
3Fe + 4H₂O → Fe₃O₄ + 4H₂↑ (раскалённое железо + пар)
Взаимодействие металлов с кислотами
С разбавленными HCl, H₂SO₄: реагируют только металлы левее водорода, образуется соль и водород.
Fe + H₂SO₄ → FeSO₄ + H₂↑
Mg + 2HCl → MgCl₂ + H₂↑
3Cu + 8HNO₃(разб.) → 3Cu(NO₃)₂ + 2NO↑ + 4H₂O
Cu + 4HNO₃(конц.) → Cu(NO₃)₂ + 2NO₂↑ + 2H₂O
Вытеснение металлов из растворов солей
Более активный металл вытесняет менее активный из раствора его соли. Правило работает для металлов от Mg и правее — активнее них реагируют сначала с водой.
Zn + Pb(NO₃)₂ → Zn(NO₃)₂ + Pb↓
Cu + 2AgNO₃ → Cu(NO₃)₂ + 2Ag↓ («серебряное дерево»)
Не пойдёт: менее активный металл никогда не вытеснит более активный:
Ag + CuSO₄ ✗ реакция не идёт
Исключение: щелочные и щёлочноземельные металлы в водных растворах реагируют сначала с водой, а не с солью:
Стандартные электродные потенциалы E° (25 °C)
Количественная характеристика активности металла. Измеряется относительно стандартного водородного электрода (E°(H⁺/H₂) = 0 В). Чем меньше (отрицательнее) E°, тем активнее металл.
| Полуреакция | E°, В | Примечание |
|---|---|---|
| Li⁺ + e⁻ ⇌ Li | −3,04 | Самый активный металл |
| K⁺ + e⁻ ⇌ K | −2,93 | |
| Ca²⁺ + 2e⁻ ⇌ Ca | −2,87 | |
| Na⁺ + e⁻ ⇌ Na | −2,71 | |
| Mg²⁺ + 2e⁻ ⇌ Mg | −2,37 | |
| Al³⁺ + 3e⁻ ⇌ Al | −1,66 | |
| Zn²⁺ + 2e⁻ ⇌ Zn | −0,76 | Анод в элементе Даниэля |
| Fe²⁺ + 2e⁻ ⇌ Fe | −0,44 | |
| Ni²⁺ + 2e⁻ ⇌ Ni | −0,25 | |
| Sn²⁺ + 2e⁻ ⇌ Sn | −0,14 | |
| Pb²⁺ + 2e⁻ ⇌ Pb | −0,13 | |
| 2H⁺ + 2e⁻ ⇌ H₂ | 0,00 | Точка отсчёта |
| Cu²⁺ + 2e⁻ ⇌ Cu | +0,34 | Катод в элементе Даниэля |
| Ag⁺ + e⁻ ⇌ Ag | +0,80 | |
| Hg²⁺ + 2e⁻ ⇌ Hg | +0,85 | |
| Pt²⁺ + 2e⁻ ⇌ Pt | +1,19 | |
| Au³⁺ + 3e⁻ ⇌ Au | +1,50 | Самый инертный |
Если разность потенциалов положительна, реакция идёт самопроизвольно. Чем больше разность, тем сильнее стремление к реакции.
Практическое применение ряда
- Предсказание реакций: идёт ли вытеснение металла из соли, выделится ли водород
- Защита от коррозии: протекторная защита — к железу приваривают пластину из более активного металла (Zn, Mg), которая разрушается первой
- Гальванические элементы: подбирают пары с большой разностью E° для высокого напряжения
- Электролиз: на катоде в первую очередь восстанавливаются катионы металлов с бо́льшим E° (правее в ряду)
- Получение металлов: активные (Na, K, Al) — только электролизом расплавов; средние — восстановлением (Fe из руды коксом); благородные — в самородном виде
Гальванический элемент
| Анод (−) | Катод (+) | |
|---|---|---|
| Процесс | Окисление | Восстановление |
| Металл | Более активный | Менее активный |
Пример: элемент Даниэля — Якоби (Zn | ZnSO₄ || CuSO₄ | Cu)
Катод: Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu
E° = +0,34 − (−0,76) = +1,10 В
Электролиз
| Катод (−) | Анод (+) | |
|---|---|---|
| Процесс | Восстановление | Окисление |
| Раствор | Катионы разряжаются по ряду активности | Анионы: бескислородные → анион; кислородосодержащие → O₂ |
где m — масса вещества (г), M — молярная масса (г/моль),
I — сила тока (А), t — время (с), n — число электронов, F = 96 485 Кл/моль
09 Скорость химических реакций
Определение
Закон действующих масс (ЗДМ)
Для элементарной реакции aA + bB → продукты:
где k — константа скорости, [A] и [B] — молярные концентрации, a и b — стехиометрические коэффициенты.
Факторы, влияющие на скорость
| Фактор | Влияние |
|---|---|
| Концентрация | Увеличение концентрации → увеличение скорости (ЗДМ) |
| Температура | Повышение на 10 °C → скорость возрастает в 2–4 раза (правило Вант-Гоффа) |
| Катализатор | Снижает энергию активации → ускоряет реакцию |
| Площадь поверхности | Измельчение твёрдого вещества → увеличение скорости |
| Природа веществ | Разные вещества реагируют с разной скоростью |
Катализ
Виды катализа: гомогенный (катализатор и реагенты в одной фазе) и гетерогенный (в разных фазах).
10 Химическое равновесие
Обратимые реакции и состояние равновесия
Равновесие является динамическим — обе реакции продолжают идти, но без изменения состава.
Константа равновесия
Для обратимой реакции aA + bB ⇌ cC + dD:
- K > 1 — равновесие смещено вправо (преобладают продукты)
- K < 1 — равновесие смещено влево (преобладают реагенты)
- K зависит только от температуры
Принцип Ле Шателье
| Воздействие | Направление смещения |
|---|---|
| Увеличение концентрации реагента | → В сторону продуктов |
| Уменьшение концентрации продукта | → В сторону продуктов |
| Повышение температуры | → В сторону эндотермической реакции |
| Понижение температуры | → В сторону экзотермической реакции |
| Повышение давления | → В сторону меньшего числа моль газа |
| Понижение давления | → В сторону большего числа моль газа |
Важно: Катализатор не смещает равновесие — он лишь ускоряет достижение равновесного состояния.
Пример применения принципа Ле Шателье
Для смещения равновесия вправо (увеличения выхода NH₃):
- Повысить давление — слева 4 моль газа, справа 2
- Понизить температуру — реакция экзотермическая (но на практике нужна T ≈ 450 °C для приемлемой скорости)
- Увеличить концентрацию N₂ или H₂
- Удалять NH₃ из зоны реакции
- Использовать катализатор (Fe) — не смещает равновесие, но ускоряет его достижение
11 Справочник важнейших реакций
Реакции сероводорода (H₂S)
Диссоциация в воде (двухступенчатая):
Получение:
Горение и реакции с кислородом:
2) Затем SO₂ реагирует с оставшимся H₂S: 2H₂S + SO₂ → 3S + 2H₂O
Суммарно: 2H₂S + O₂ → 2S + 2H₂O. Используется для очистки природного газа.
Окисление H₂S в атмосфере (кислотные дожди):
Взаимодействие с щёлочами:
Восстановительные свойства (S⁻² → S⁰, мягкое окисление):
Глубокое окисление (S⁻² → S⁺⁶, сильные окислители в избытке):
С оксидами металлов:
Осаждение сульфидов (качественные реакции на S²⁻):
Свойства сульфидов:
Реакции серной кислоты (H₂SO₄)
Разбавленная H₂SO₄ — обычные свойства кислот:
Концентрированная H₂SO₄ — сильный окислитель:
Важно: конц. H₂SO₄ пассивирует Fe, Al, Cr на холоду (образует плотную оксидную плёнку).
Реакции азотной кислоты (HNO₃)
Концентрированная HNO₃ + малоактивные металлы → NO₂:
Разбавленная HNO₃ + малоактивные металлы → NO:
Разбавленная HNO₃ + активные металлы → N₂O или NH₄NO₃:
С неметаллами (конц.):
Царская водка (3HCl + HNO₃) растворяет Au и Pt:
Важно: конц. HNO₃ пассивирует Fe, Al, Cr на холоду.
Реакции аммиака (NH₃)
Получение:
Основные свойства:
Горение и окисление:
Реакции галогенов
Вытеснение:
С водой:
Со щёлочами:
С металлами:
ОВР с восстановителями:
Реакции оксидов и оснований
Основные оксиды + вода:
Кислотные оксиды + вода:
Основный оксид + кислотный оксид:
Амфотерные оксиды и гидроксиды:
Щелочные металлы с водой:
Термическое разложение
Карбонаты и гидрокарбонаты:
Нерастворимые основания:
Нитраты (правило разложения):
| Металл | Продукты | Пример |
|---|---|---|
| Левее Mg | Нитрит + O₂ | 2NaNO₃ → 2NaNO₂ + O₂ |
| Mg … Cu | Оксид + NO₂ + O₂ | 2Cu(NO₃)₂ → 2CuO + 4NO₂ + O₂ |
| Правее Cu | Металл + NO₂ + O₂ | 2AgNO₃ → 2Ag + 2NO₂ + O₂ |
Другие разложения:
Реакции серы и оксида серы (IV)
Сера — простое вещество:
Оксид серы (IV) — SO₂ (сернистый газ):
2) 2SO₂ + O₂ ⇌ 2SO₃ (кат. V₂O₅)
3) SO₃ + H₂O → H₂SO₄ (на практике: SO₃ + H₂SO₄ → H₂S₂O₇, затем H₂S₂O₇ + H₂O → 2H₂SO₄)
Реакции углерода, CO и CO₂
Углерод — простое вещество:
Оксид углерода (II) — CO (угарный газ):
Оксид углерода (IV) — CO₂:
Реакции фосфора
Простое вещество:
Оксид фосфора (V) и фосфорная кислота:
Реакции кремния
Простое вещество:
Оксид кремния (IV) — SiO₂:
Кремниевая кислота:
Реакции железа и его соединений
Железо — простое вещество:
Соединения Fe(II):
Соединения Fe(III):
Получение железа:
Реакции алюминия
Простое вещество:
Алюмотермия:
Реакции меди
Простое вещество:
Важно: Cu не реагирует с разб. H₂SO₄ и HCl (стоит правее H₂ в ряду активности).
Соединения меди:
Качественные реакции
| Ион / вещество | Реактив | Наблюдение | Реакция |
|---|---|---|---|
| Cl⁻ | AgNO₃ | Белый творожистый осадок | Ag⁺ + Cl⁻ → AgCl↓ |
| Br⁻ | AgNO₃ | Бледно-жёлтый осадок | Ag⁺ + Br⁻ → AgBr↓ |
| I⁻ | AgNO₃ | Жёлтый осадок | Ag⁺ + I⁻ → AgI↓ |
| SO₄²⁻ | BaCl₂ | Белый осадок (нераств. в кислотах) | Ba²⁺ + SO₄²⁻ → BaSO₄↓ |
| S²⁻ | Pb(NO₃)₂ | Чёрный осадок | Pb²⁺ + S²⁻ → PbS↓ |
| CO₃²⁻ | HCl | Выделение газа (CO₂) | CO₃²⁻ + 2H⁺ → H₂O + CO₂↑ |
| CO₂ | Ca(OH)₂ | Помутнение известковой воды | CO₂ + Ca(OH)₂ → CaCO₃↓ + H₂O |
| NH₄⁺ | NaOH, t° | Запах аммиака, посинение лакмуса | NH₄⁺ + OH⁻ → NH₃↑ + H₂O |
| Fe²⁺ | NaOH | Зеленоватый осадок | Fe²⁺ + 2OH⁻ → Fe(OH)₂↓ |
| Fe³⁺ | NaOH | Бурый осадок | Fe³⁺ + 3OH⁻ → Fe(OH)₃↓ |
| Cu²⁺ | NaOH | Голубой осадок | Cu²⁺ + 2OH⁻ → Cu(OH)₂↓ |
| H₂ (газ) | Горящая лучинка | Глухой хлопок | 2H₂ + O₂ → 2H₂O |
| O₂ (газ) | Тлеющая лучинка | Вспыхивает | — |